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PPS注塑加工工藝及應(yīng)用

時間:2019-11-17 10:00 閱讀:1855 來源:互聯(lián)網(wǎng)

 聚苯硫醚英文名稱Poly phenylene sulfide,簡稱PPS,是一種新型的工程塑料,在美國于1973年才開始工業(yè)化生產(chǎn)。近年發(fā)展得很快,已成為繼尼龍PA)、聚碳酸酯PC)、聚甲醛POM)、熱塑性聚酯PETPBT)及聚苯醚PPO)之后的第六大工程塑料和第一大特種工程塑料。

產(chǎn)品分為兩類:一類是支鏈型熱塑性聚合物,粘度較高。另一類是熱固性聚合物,固化前具有線性分子結(jié)構(gòu),固化后加熱充分也軟化到一定程度。下面主要介紹熱塑性PPS

 

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PPS是分子主鏈上具有苯硫基的高聚物,由于其結(jié)構(gòu)為苯環(huán)與硫交替連接,分子鏈具有很大的剛性及規(guī)整性,因而PPS為結(jié)晶性聚合物,具有很多優(yōu)異性能,如耐熱性、剛性、阻燃性及電絕緣性。硫原子上的孤對電子使得PPS與玻璃纖維、無機(jī)填料及金屬具有良好的親和性,易于制成各種增強(qiáng)復(fù)合物及合金材料。

 

一、PPS的性能
1、物理力學(xué)性能  
PPS是一種白色、結(jié)晶度高的聚合物,密度為1.34。其力學(xué)性能優(yōu)良、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度優(yōu)于PAPCPBT等,具有極高的剛性和抗蠕變性,但其脆性較大,缺口沖擊強(qiáng)度較低,低于PAPCPBT高于POM。加入玻璃纖維增強(qiáng)后其力學(xué)性能更優(yōu)。PPS屬惰性物質(zhì),無毒。

 

2、熱性能
由于PPS為結(jié)晶性聚合物,最高結(jié)晶度可達(dá)65%,其結(jié)晶溫度為127℃,熔點為286℃,熱變形溫度260℃,在空氣中430-460℃以上才分解,熱穩(wěn)定性遠(yuǎn)超出PAPBTPOM等工程塑料,長期使用溫度在熱塑性塑料最高,可達(dá)220-240℃。PPS還是具有良好的絕熱性和阻燃性,其臨界氧指數(shù)與PVC相當(dāng),可達(dá)47%,無需加入阻燃劑,PPS可達(dá)到UL94-V0級水平。

 

3、電性能
PPS的分子結(jié)構(gòu)對稱,無極性,吸水性低,故其電絕緣性十分優(yōu)良,與其他工程塑料相比,其介電常數(shù)小,耐電弧性相當(dāng)于熱固性塑料,在高溫、高濕、變頻等條件下,PPS還能保持優(yōu)良的電絕緣性。加入導(dǎo)電填料,可制得導(dǎo)電性PPS復(fù)合材料,用于防靜電及電磁屏蔽。

 

4、耐化學(xué)性
由于PPS具有較高的結(jié)晶度,故其具有優(yōu)良的耐化學(xué)藥品性,在200℃以下不溶于任何有機(jī)溶劑,除強(qiáng)氧化性酸外,可經(jīng)受各類酸、堿、鹽的侵蝕,在高溫下經(jīng)各種化學(xué)藥品長期浸泡后,還保持較高的強(qiáng)度,僅次于聚四氟乙烯。PPS還具有良好的耐候性和耐射性。

 

5、加工性能
1)吸水性  
PPS的吸水性較低,只有0.02%
2)流動性  
PPS的流動性較好,可加工薄壁制品,其流動性根據(jù)PPS的品種、規(guī)格而不同,線性PPS比支化交聯(lián)PPS的流動性高,隨溫度升高,物料的流動性增加,但溫度過高或物料在機(jī)筒內(nèi)停留時間過長,物料會發(fā)生部分交聯(lián),導(dǎo)致流動降低。
3)結(jié)晶性  
PPS為結(jié)晶性聚合物,其結(jié)晶度隨成型時的冷卻溫度及速率而變,冷卻速度越快,其結(jié)晶度越低。而結(jié)晶度大小又對其強(qiáng)度、耐熱性、耐候性、尺寸穩(wěn)定性都有較大影響。隨結(jié)晶度增加,制品的熱變溫度提高,剛性、表面光潔度、表面硬收縮率等增加,尺寸穩(wěn)定性也增加。
4)熱穩(wěn)定性
PPS 在高溫下時間長會發(fā)生部分氧化交聯(lián)反應(yīng),導(dǎo)致物料的流動性降低,色澤變深,影響制品的質(zhì)量和性能。此外,PPS對金屬有較強(qiáng)的粘附性,要防止物料在機(jī)筒內(nèi)固化。  
5)收縮性  
對于結(jié)晶性塑料,在成型加工時,結(jié)晶度隨模具溫度增加而增大,而結(jié)晶度增大,收縮率也增加,故收縮率隨模具溫度而增大。通常PPS的收縮率都較小,但與流動方向垂直的收縮率大于流動方向的2-4倍。產(chǎn)品厚度、形狀、注射速度也會對收縮率須影響。
6)二次加工
PPS制品可以切削、攻絲等機(jī)械加工和超聲波焊接、粘合劑接等加工。  

 

二、成型設(shè)備與模具
1、注塑機(jī)的選用

 

1)鎖模力  
PPS的流動性與ABSPOM相近,在計算鎖模力時,要考慮流動性這個因素,選擇材料流動特性系 K值,可按第四組與ABSPOM等到相同。
      
2)注射量  
根據(jù)產(chǎn)品的重量來選擇合適的注射量,不宜選用注射量超出過多的注塑機(jī),以免膠料在機(jī)筒內(nèi)停留時間過長而發(fā)生氧化交聯(lián)反應(yīng)甚至固化,導(dǎo)致產(chǎn)品變色,影響產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。  

 

3)螺桿、機(jī)筒  
根據(jù)PPS的特征,PPS沒有腐蝕性,因此,對于一般的PPS料,可以采用普通螺桿,但由于加工溫度高且有結(jié)晶體熔化吸熱,所以機(jī)筒加熱器的功率須足夠。在多數(shù)情況下,PPS都加入玻璃纖維以增強(qiáng)其各種性能,這些材料對機(jī)筒和螺桿的磨損很大,必須采用耐磨的機(jī)筒螺桿,臺鍍硬鉻螺桿或雙金屬螺桿、機(jī)筒。
4)射嘴  
采用開放式射嘴,內(nèi)徑φ3-6mm,射嘴的加熱器最好是能單獨(dú)控制,這樣可使成型加工更方便。若有些制品要求防止流涎,可以使用自鎖射嘴,但清理比較困難。

 

2、產(chǎn)品造型與模具設(shè)計
1)產(chǎn)品造型  
PPS屬結(jié)晶性聚合物,產(chǎn)品的轉(zhuǎn)角及壁厚變化的部位會引起應(yīng)力集中,導(dǎo)致應(yīng)力開裂、尺寸變化、強(qiáng)度下降等問題出現(xiàn),產(chǎn)品設(shè)計時產(chǎn)品的轉(zhuǎn)角應(yīng)為圓弧過渡,并盡量避免厚薄不均,一般情況下制品的厚度不要超出7-10mm
合理的加強(qiáng)筋設(shè)計可以增加制品的剛性,防止制品翹曲、消除殘余應(yīng)力、提高流動性,增加筋條的數(shù)目比增加筋條的高度與厚度效果更好,通常筋條的選取為制品厚度的一半并圓角過渡,筋條的脫模斜度為2-3°。
2)模具材料  
PPS的加工溫度較高,膠料溫度為290-330℃,模具溫度為130-180℃,同時PPS在大多數(shù)情況下以玻璃纖維增強(qiáng),內(nèi)含較大量的玻璃纖維,磨損問題必須考慮,故模具材料應(yīng)以140-150℃為基準(zhǔn),選用合適的合金材料,如SKSKDSKH等,硬度為HRC60-65,表面電鍍。

 

3)流道  
流道形狀以圓形、梯形為宜,流道錐度為2-3°,在流道末端設(shè)置冷料井。

 

4)澆口      
澆口可以采用針型、圓盤型、扇型、輪輻型、側(cè)入型等,不宜采用潛伏型澆口,因為PPS制品硬度大,收縮率小。澆口應(yīng)設(shè)置在制品截面最厚的部位,澆口直徑不小于0.6mm,對于增強(qiáng)PPS,因結(jié)晶取向引起強(qiáng)度和收縮率的方向各異,故在設(shè)計澆口形狀及位置時,必須考慮膠料流動方向引起的尺寸變化和強(qiáng)度變化,以及因熔合紋引起的強(qiáng)度下降,垂直使熔合紋出現(xiàn)在沒有負(fù)荷或負(fù)荷較小和不明顯的部位。

 

5)脫模  
為了保證制品的表面光潔平整度及易于脫模,模具的型腔、流道等部位應(yīng)有較高的光潔度和脫模斜度,脫模斜度一般為1-3°。脫模頂針的直徑、數(shù)量、位置的設(shè)計也很重要,根據(jù)制品的形狀而定,使頂出力均衡和頂出平穩(wěn),否則,會使制品產(chǎn)生局部殘余應(yīng)力,從而引起制品裂紋和尺寸精度不一等問題。

 

6)排氣  
PPS制品內(nèi)有氣泡會使其性能明顯下降,由于排氣不良而引起原燒焦、變色和表面粗糙,影響制品的外觀和質(zhì)量,模具必須合理地開設(shè)排氣槽或排氣孔,也可以利用分型面和脫模頂針間隙來排氣。

 

7)模具的溫控  
由于PPS的成型加工、要求模具溫度在130-180℃,這樣的溫度一般需要加熱,而模具溫度的精確性和均勻性影響到產(chǎn)品的性能和尺寸精度;根據(jù)模具的大小、制品形狀、生產(chǎn)量及溫控設(shè)備等因素,可選擇電熱式和油循環(huán)加熱式溫控,電熱式溫控方便、經(jīng)濟(jì)、溫升快,但溫度均勻性和精確度較差,模溫機(jī)油循環(huán)加熱式溫控的溫度均勻性和精確度較高,對性能和尺寸精度要求較高的產(chǎn)品可以選用這種方式。為了保證模具溫度的均勻性和防止散熱,可以在模具的側(cè)面和模具與注塑機(jī)模板之間加裝石棉板隔熱。

 

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三、成型工藝

 

1、原材料干燥  
因為PPS吸水性小,所以加工前可以不干燥。但如果原料開放式放在溫度高、濕度大的環(huán)境下時間較長,則需干燥,干燥溫度為150-160℃,時間2-3H  

 

2、成型溫度  
PPS的成型溫度較高,機(jī)筒溫度在280-360℃之間,在保證順利充模和制品質(zhì)量的前提下,機(jī)筒溫度盡量不要太高,以免引起膠料在機(jī)筒內(nèi)氧化交聯(lián)甚至固化。射嘴溫度要單獨(dú)控制,以保持膠料良好的流動性而又不堵塞、不流涎為宜。
  
3、注射壓力  
注射壓力在50-200MPa之間,為了保證制品的力學(xué)性能和尺寸精度,使用較高的注射力為佳,特別是形狀復(fù)雜、薄壁件更應(yīng)如此。  

 

4、注射速度  
注射速度快,制品的表面光潔度高、強(qiáng)度也較高,但過高的注射速度會使產(chǎn)品翹曲、燒焦等現(xiàn)象,一般采用中等注射速度。
  
5、螺桿轉(zhuǎn)速  
螺桿轉(zhuǎn)速可以在50-200rpm之間,高速成型可以采用較高的轉(zhuǎn)速,這時膠料因剪切速率大而溫升大,必須將機(jī)筒溫度調(diào)低。

 

6、保壓壓力  
為了防止內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生,保存壓壓力應(yīng)盡量低,滿足補(bǔ)縮便可,以制品不出現(xiàn)凹陷為準(zhǔn)。  

 

7、背壓  
一定的背壓有利于膠料的排氣和混合,以便得到質(zhì)量較穩(wěn)定的制品,一般背壓在0.5-1.5MPa之間,對于干燥不好的材料,背壓可以大些。

 

8、模具溫度  
PPS是結(jié)晶性聚合物,模具溫度直接影響制品的結(jié)晶度,從而得到不同的性能和尺寸精度,模具溫度不同引起結(jié)晶的差異很大,如94℃時結(jié)晶為8%,而150℃時則為48%。模具模具高,得到制品的結(jié)晶度也高,其力學(xué)性能較好,但有收縮大、凹陷、翹曲、耐沖擊強(qiáng)度差等問題,模具溫度低,制品的結(jié)晶度低,收縮小、尺寸再現(xiàn)性好(制品尺寸與模具尺寸的復(fù)制程度)、耐沖擊強(qiáng)度增大、超聲波焊接性提高,但力學(xué)性能較差。因此,要根據(jù)產(chǎn)品的要求來確定成型模具溫度。

 

9、成型周期  
由于PPS 為結(jié)晶性聚合物,為了得到良好的力學(xué)性能,需采取較高的模具溫度,較長的冷卻時間,以提高結(jié)晶度,對于厚壁制品,注射時間、保壓時間、冷卻時間都應(yīng)長于薄壁制品。為了防止冷卻收縮和內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生,對復(fù)雜件,薄壁產(chǎn)品,也需要適當(dāng)延長保壓時間。
  

 

10、制品后處理  
為了提高制品的性能,消除內(nèi)應(yīng)力以及保持制品的性能和尺寸穩(wěn)定性,可以將制品放入烘箱內(nèi)進(jìn)行退火處理,條件通常為200-240℃,24H,具體根據(jù)制品的厚度和用途而定,厚制品時間長些,退火處理使制品再結(jié)晶從而結(jié)晶度提高,其性能也隨之而提高,但也導(dǎo)致再收縮而使制品的尺寸變化,模具設(shè)計時要考慮這因素。
 

 

11再生料的使用  
再生料可以與新料混合一起使用,其比例視制品的性能要求而定,再生料的比例大,制品的性能會下降,一般不要超過30%,以免造成產(chǎn)品的性能和質(zhì)量明顯下降。  

 

12、停機(jī)處理  
由于PPS對金屬有較強(qiáng)的粘附性,故加工完成后,在停機(jī)之前必須把機(jī)筒內(nèi)、螺桿上粘附的PPS料清洗出來,否則膠料冷卻后會牢固地粘在螺桿上,影響下次或其它材料的生產(chǎn),通常可以采用高密度聚乙烯(HDPE)來清洗;為了縮短時間,也可以先用玻璃纖維示強(qiáng)PC料,再用HDPE料進(jìn)行清洗,這樣清洗效果較好但費(fèi)用較高。生產(chǎn)過程中需要中斷成型一段時間,必須將機(jī)筒內(nèi)的膠料全部排出,并將機(jī)筒溫度降低至270℃以下,因為熔料在高溫的條件下長時間受熱會分解,并放出毒氣體,所以生產(chǎn)場所必須注意通風(fēng)。
 

 

四、常見缺陷與解決方法

 

1、填充不足
原因:  
1)注射壓力不足;2)注射速度慢;3)熔料溫度低;4)排氣不良;5)澆口過小; 6)過膠圈磨損。
解決方法:   
1)提高注射壓力 2)提高注射速度; 3)提高機(jī)筒溫度  4)在未填滿的部位加排氣孔  5)擴(kuò)大澆口尺寸或縮短澆口流道的距離 6)檢查過膠圈的磨損程度,更換。

 

2、表面無光澤
原因:
1)制品密度不足;2)填充速度慢;3)模具溫度低;4)排氣不良。
解決方法:
1)增加熔膠量,提高注射壓力;2)提高機(jī)筒溫度,提高注射速度; 3)提高模具溫度; 4)充分排氣。

 

3、翹曲
原因:  
1)制品冷卻不均勻; 2)制品壁厚不均勻; 3)填充過度; 4)注射速度過快。
解決方法:  
1)調(diào)整模具的溫度控制,使其冷卻均勻;2)產(chǎn)品的設(shè)計盡量使其壁厚均勻; 3)降低注射壓力和保壓壓力 4)降低注射速度。

 

4、收縮、凹陷
原因:  
1)制品密度不足 2)熔料含有氣體; 3)制品壁厚過厚 4)熱收縮大。
解決方法:  
1)增加熔膠量,提高注射壓力,延長注射時間; 2)充分干燥材料;3)制品厚度不要超過7-10mm 4)降低機(jī)筒溫度及模具溫度。

 

5、內(nèi)部裂紋
原因:  
1)制品冷卻過快 2)殘余應(yīng)力
解決方法:  
1)提高模具溫度,制品取出后浸入熱水或放入烘箱中緩慢冷卻 2)降低注射速度,提高模具溫度。

 

6、燒焦
原因:
1)排氣不良; 2)熔料溫度過高。
解決方法:
1)增加排氣孔;2)降低機(jī)筒溫度、注射速度; 3)加大澆口 

 

7、脫模困難、頂出破裂
原因:
1)模具的脫模錐度不足,表面光潔度不足;2)脫模頂針的位置不當(dāng)或直徑過小
解決方法:
1)加大脫模錐度,模具表面拋光;2)增加頂針數(shù)量或加大頂針直徑;3)延長冷卻時間,降低機(jī)筒溫度、模具溫度

 

五、應(yīng)用
1、電子電器及家電  
利用其耐高溫、電絕緣性,用于接插件、變壓器、繼電器、電飯煲、微波爐、風(fēng)筒等零配件。  
2、機(jī)械及精密零件  
利用其良好的加工性和耐高溫、耐腐蝕等特征,用于照相機(jī)、轉(zhuǎn)速表、手表、復(fù)印機(jī)、電腦等零配件。  
3、汽車  
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利用其耐高溫、耐油、耐腐蝕、強(qiáng)度高等特性,用于發(fā)動機(jī)蓋、排氣裝置、散熱裝置、配油器等零配件。  
4、石油化工  
利用其耐熱、耐腐蝕的特性,用于泵、管、閥、容器等。
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